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循環(huán)冷卻水總堿度偏高處理措施淺析

       循環(huán)冷卻用水是火力發(fā)電廠比較大的水消耗,因此采用相應(yīng)措施提高循環(huán)冷卻水的濃縮倍率,降低循環(huán)水補(bǔ)水量具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。由于生水主要是地表水全堿度在2.0-7.5mol/l之間,水質(zhì)很不穩(wěn)定,隨著運(yùn)行時(shí)間的延長(zhǎng)循環(huán)冷卻水堿度偏高,為防止結(jié)垢只能將濃縮倍率控制在2.0-2.5之間。致使頻繁排污,補(bǔ)水量也較高,造成大量的水消耗。針對(duì)這一問題,我們對(duì)原因進(jìn)行了分析,尋找合理的措施解決循環(huán)水堿度高的問題,提高濃縮倍率,降低補(bǔ)水量。

1 原因分析
引起循環(huán)水堿度偏高的原因很多,主要有:生水堿度高;循環(huán)水中游離二氧化碳的大量溢出等,現(xiàn)分析如下。
1.1 生水堿度高
生水主要為地表水,來水堿度就較高,屬于負(fù)硬水(堿度大于硬度),經(jīng)過弱酸陽床離子交換器交換處理。弱酸陽離子交換器共3 臺(tái),大出力為450 t/h,鹽酸再生。
從弱酸陽床出水水質(zhì)特性可看出,負(fù)硬水經(jīng)弱酸陽床處理后仍為負(fù)硬水。
1.2 二氧化碳溢出
循環(huán)水中主要影響堿度的是水中的游離二氧化碳以及碳酸氫鹽離子。水中游離二氧化碳對(duì)碳酸氫鹽分解有控制作用。循環(huán)水在受熱與播撒蒸發(fā)中,水中游離的二氧化碳不斷溢出到空氣中,加速水中碳酸氫鹽的分解,致使水中堿度不斷升高。從熱力學(xué)角度上講,大氣中二氧化碳的分壓僅30pa,與之平衡存在與水中的二氧化碳僅0.5mg/l,即使不對(duì)循環(huán)水加熱和播撒,也會(huì)由于水中游離二氧化碳在與大氣中二氧化碳平衡過程中降低。水中游離二氧化碳的降低,使循環(huán)水堿度升高。

2 堿度偏高的影響
循環(huán)水中堿度偏高會(huì)使凝汽器銅管表面產(chǎn)生點(diǎn)腐蝕長(zhǎng)時(shí)間受熱就會(huì)在凝汽器銅管上形成漏點(diǎn)。也會(huì)造成銅管表面的碳酸鹽結(jié)垢影響凝汽器換熱效率,詳細(xì)分析如下。
2.1 銅管堿性腐蝕
在含鹽量小的水中,銅管表面可能生成一層致密的cu(oh)2保護(hù)膜,而在含鹽量大,堿度偏高的水中則會(huì)腐蝕產(chǎn)物為綠色堿式銅鹽cucl2·cu(oh)2或cuco3·2 cu(oh)2,此類膜疏松多孔,在換熱面較高溫度下極易被破壞而失去保護(hù)作用。2.2 碳酸鹽結(jié)垢
我們對(duì)凝汽器銅管上的垢樣進(jìn)行成分分析,結(jié)果如下表1。
經(jīng)過垢樣分析確認(rèn)管束表面沉積物的主要組分是碳酸鹽垢。碳酸鹽成垢原因如下:
經(jīng)弱酸陽床處理后的循環(huán)水中主要以碳酸氫鹽形式在,ca(hco3)2和mg(hco3)2不穩(wěn)定,極易分解成碳酸鹽當(dāng)循環(huán)冷卻水中溶解的重碳酸鹽較多時(shí),水流經(jīng)過換熱器表面,特別是溫度較高的表面,就會(huì)受熱分解,其反應(yīng)如下:
ca(hco3)2→caco3↓+ h2o+co2 ↑
當(dāng)循環(huán)水通過冷卻塔,溶解在水中的二氧化碳就會(huì)逸出,反應(yīng)平衡右移,循環(huán)水堿度升高,水的ph 值就會(huì)升高,此時(shí),重碳酸鹽在堿性條件下也會(huì)產(chǎn)生caco3沉淀。在前期運(yùn)行過程中,為防止碳酸鹽結(jié)垢,只能將濃縮倍率控制在2.0-2.5經(jīng)常采用大量排污的方式,結(jié)果造成大量的循環(huán)水浪費(fèi).

3 處理措施
為了解決循環(huán)水堿度過高,只能采用大排大補(bǔ)的方式防止結(jié)垢,從而造成大量水耗。針對(duì)這一問題,處理方法有以下兩種。
3.1 利用軟化水降低補(bǔ)水硬度
通過離子交換去除補(bǔ)水中的ca2+和mg2+等硬度離子,降低補(bǔ)充水的部分碳酸鹽硬度和部分堿度而達(dá)到預(yù)防無機(jī)垢沉積的目的。結(jié)合弱酸床運(yùn)行的經(jīng)濟(jì)性,經(jīng)綜合分析計(jì)算,確定了弱酸床制水好的失效終點(diǎn),即控制出水堿度在1.8~2.0 mmol/l,控制出水硬度1.0mmol/l為失效點(diǎn)。同時(shí),根據(jù)出水水質(zhì)特點(diǎn),為使循環(huán)水補(bǔ)水水質(zhì)基本保持穩(wěn)定,合理投入運(yùn)行床體臺(tái)次。同時(shí)再生時(shí)將置換時(shí)間從之前的1.5小時(shí)縮短至1小時(shí),降低補(bǔ)水的ph值,降低補(bǔ)水堿度。
3.2 循環(huán)水加酸處理
3.2.1 處理方法
為了提高循環(huán)水濃縮倍率,降低循環(huán)水系統(tǒng)用水量,循環(huán)水系統(tǒng)增上了加酸系統(tǒng)。通過加酸調(diào)ph 值,可以將循環(huán)水的濃縮倍率提高至5.0-5.5,有效地降低循環(huán)水系統(tǒng)補(bǔ)水量。通過向循環(huán)水系統(tǒng)加入硫酸,中和掉水中的部分堿度,降低臨界ph值而減輕結(jié)垢傾向。其反應(yīng)式如下:
使循環(huán)水中總堿度得到降低。通過加酸處理,使循環(huán)水中游離的二氧化碳得到穩(wěn)固反應(yīng)式如下:
ca(hco3)2→caco3↓+h2o + co2↑

使平衡反應(yīng)向左側(cè)進(jìn)行,使水中硬度離子以碳酸氫鹽形式存在。防止了碳酸鹽水垢的形成。

3.2.2 工藝流程

循環(huán)水加酸處理的加藥系統(tǒng)為濃硫酸由槽車運(yùn)來,轉(zhuǎn)移到儲(chǔ)酸罐中,通過ph工業(yè)儀表做控制調(diào)節(jié)信號(hào)的計(jì)量加藥系統(tǒng)將酸加入循環(huán)水中。
3.2.3 控制標(biāo)準(zhǔn)
通過加酸處理后循環(huán)水水質(zhì)得到改善,制定相應(yīng)得水質(zhì)控制標(biāo)準(zhǔn)如下:
堿度(mmol/l)2.0-3.0; ph 8.0-8.6;濃縮倍率 5.0-5.5;硬度(mmol/l)﹤2.8 4 運(yùn)行效果及效益

4.1 運(yùn)行效果
確定處理措施后,對(duì)#2機(jī)在相同負(fù)荷,#1水塔在相同補(bǔ)水水質(zhì)工況下不同濃縮倍率的補(bǔ)水情況進(jìn)行對(duì)比試驗(yàn)。
未加酸處理時(shí),濃縮倍率控制2.5-3.0,平均供水量165t/h,弱酸陽床還原臺(tái)次為0.5臺(tái)次/日。加酸處理后,濃縮倍率控制5.0-5.5,平均供水量83.8t/h,弱酸陽床還原臺(tái)次為0.2臺(tái)次/日。
經(jīng)過加酸處理后,循環(huán)水濃縮倍率得到提高,循環(huán)水補(bǔ)水量降低一半,循環(huán)水弱酸陽離子交換床再生次數(shù)也降低一半。降低了循環(huán)水補(bǔ)水量和弱酸陽床運(yùn)行周期,減少酸液的消耗。
4.2 效益分析
由對(duì)比試驗(yàn)數(shù)據(jù)計(jì)算年總結(jié)月費(fèi)用457800元,同時(shí)減少排污操作次數(shù),降低勞動(dòng)強(qiáng)度,減少水資源浪費(fèi),具有明顯的經(jīng)濟(jì)效益社會(huì)效益。

5 結(jié)語
循環(huán)水在火力發(fā)電廠中是重要的水消耗,水質(zhì)受外界影響因素較多。研究經(jīng)濟(jì)有效的處理措施降低循環(huán)水堿度,提高濃縮倍率具有重要的現(xiàn)實(shí)意義和經(jīng)濟(jì)意義。
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