值得收藏的史上最全的廢水處理常用藥劑(一)
1.廢水處理中常用藥劑的種類有哪些?
為了使廢水處理后達標排放或進行回用,在處理過程需要使用多種化學藥劑。根據(jù)用途的不同,可以將這些藥劑分成以下幾類:
⑴絮凝劑:有時又稱為混凝劑,可作為強化固液分離的手段,用于初沉池、二沉池、浮選池及三級處理或深度處理等工藝環(huán)節(jié)。
⑵助凝劑:輔助絮凝劑發(fā)揮作用,加強混凝效果。
⑶調(diào)理劑:又稱為脫水劑,用于對脫水前剩余污泥的調(diào)理,其品種包括上述的部分絮凝劑和助凝劑。
⑷破乳劑:有時也稱脫穩(wěn)劑,主要用于對含有乳化油的含油廢水氣浮前的預(yù)處理,其品種包括上述的部分絮凝劑和助凝劑。。
⑸消泡劑:主要用于消除曝氣或攪拌過程中出現(xiàn)的大量泡沫。
⑹pH調(diào)整劑:用于將酸性廢水和堿性廢水的pH值調(diào)整為中性。
⑺氧化還原劑:用于含有氧化性物質(zhì)或還原性物質(zhì)的工業(yè)廢水的處理。
⑻消毒劑:用于在廢水處理后排放或回用前的消毒處理。
以上藥劑的種類雖然很多,但一種藥劑在不同的場合使用,起到的作用不同,也就會擁有不同的稱呼。比如說Cl2,應(yīng)用在加強污水的混凝處理效果時被稱為助凝劑,用于氧化廢水中的氰化物或有機物時被稱為氧化劑,用于消毒處理自然就被稱為消毒劑。
2.什么是絮凝劑?其作用是什么?
絮凝劑在污水處理領(lǐng)域作為強化固液分離的手段,可用于強化污水的初次沉淀、浮選處理及活性污泥法之后的二次沉淀,還可用于污水三級處理或深度處理。當用于剩余污泥脫水前的調(diào)理時,絮凝劑和助凝劑就變成了污泥調(diào)理劑或脫水劑。
在應(yīng)用傳統(tǒng)的絮凝劑時,可以使用投加助凝劑的方法來加強絮凝效果。例如把活化硅酸作為硫酸亞鐵、硫酸鋁等無機絮凝劑的助凝劑并分前后順序投加,可以取得很好的絮凝作用。因此,通俗地講,無機高分子絮凝劑IPF其實就是把助凝劑與絮凝劑結(jié)合在一起制備然后合并投加來簡化用戶的操作。
混凝處理通常置于固液分離設(shè)施前,與分離設(shè)施組合起來、有效地去除原水中的粒度為1nm~100μm的懸浮物和膠體物質(zhì),降低出水濁度和CODCr,可用在污水處理流程的預(yù)處理、深度處理,也可用于剩余污泥處理。混凝處理還可有效地去除水中的微生物、病原菌,并可去除污水中的乳化油、色度、重金屬離子及其他一些污染物,利用混凝沉淀處理污水中含有的磷時去除率可高達90~95%,是最便宜而又高效的除磷方法。
3.絮凝劑的作用機理是什么?
水中膠體顆粒微小、表面水化和帶電使其具有穩(wěn)定性,絮凝劑投加到水中后水解成帶電膠體與其周圍的離子組成雙電層結(jié)構(gòu)的膠團。采用投藥后快速攪拌的方式,促進水中膠體雜質(zhì)顆粒與絮凝劑水解成的膠團的碰撞機會和次數(shù)。水中的雜質(zhì)顆粒在絮凝劑的作用下首先失去穩(wěn)定性,然后相互凝聚成尺寸較大的顆粒,再在分離設(shè)施中沉淀下去或漂浮上來。
攪拌產(chǎn)生的速度梯度G和攪拌時間T的乘積GT可以間接表示在整個反應(yīng)時間內(nèi)顆粒碰撞的總次數(shù),通過改變GT值可以控制混凝反應(yīng)效果。一般控制GT值在104~105之間,考慮到雜質(zhì)顆粒濃度對碰撞的影響,可以用GTC值作為表征混凝效果的控制參數(shù),其中C表示污水中雜質(zhì)顆粒的質(zhì)量濃度,而且建議GTC值在100左右。
促使絮凝劑迅速向水中擴散,并與全部廢水混合均勻的過程就是混合。水中的雜質(zhì)顆粒與絮凝劑作用,通過壓縮雙電層和電中和等機理,失去或降低穩(wěn)定性,生成微絮粒的過程稱為凝聚。凝聚生成微絮粒在架橋物質(zhì)和水流的攪動下,通過吸附架橋和沉淀物網(wǎng)捕等機理成長為大絮體的過程稱為絮凝?;旌稀⒛酆托跄掀饋矸Q為混凝,混合過程一般在混合池中完成,凝聚和絮凝在反應(yīng)池中進行。
4.絮凝劑的種類有哪些?
絮凝劑是能夠降低或消除水中分散微粒的沉淀穩(wěn)定性和聚合穩(wěn)定性,使分散微粒凝聚、絮凝成聚集體而除去的一類物質(zhì)。按照化學成分,絮凝劑可分為無機絮凝劑、有機絮凝劑以及微生物絮凝劑三大類。
無機絮凝劑包括鋁鹽、鐵鹽及其聚合物。有機絮凝劑按照聚合單體帶電集團的電荷性質(zhì),可分為陰離子型、陽離子型、非離子型、兩性型等幾種,按其來源又可分為人工合成和天然高分子絮凝劑兩大類。在實際應(yīng)用中,往往根據(jù)無機絮凝劑和有機絮凝劑性質(zhì)的不同,把它們加以復(fù)合,制成無機有機復(fù)合型絮凝劑。微生物絮凝劑則是現(xiàn)代生物學與水處理技術(shù)相結(jié)合的產(chǎn)物,是當前絮凝劑研究發(fā)展和應(yīng)用的一個重要方向。
5.無機絮凝劑的種類有哪些?
傳統(tǒng)應(yīng)用的無機絮凝劑為低分子的鋁鹽和鐵鹽,鋁鹽主要有硫酸鋁(AL2(SO4)3?18H2O)、明礬(AL2(SO4)3?K2SO4?24H2O)、鋁酸鈉(NaALO3),鐵鹽主要有三氯化鐵(FeCL3?6H20)、硫酸亞鐵(FeSO4?6H20)和硫酸鐵(Fe2(SO4)3?2H20)。
一般來講,無機絮凝劑具有原料易得,制備簡便、價格便宜、處理效果適中等特點,因而在水處理中應(yīng)用較多。
6.無機絮凝劑硫酸鋁的特點有哪些?
自19世紀末美國最先將硫酸鋁用于給水處理并取得專利以來,硫酸鋁就以卓越的凝聚沉降性能而被廣泛應(yīng)用。硫酸鋁是目前世界上使用最多的絮凝劑,全世界年產(chǎn)硫酸鋁約500萬噸,其中將近一半用于水處理領(lǐng)域。市售硫酸鋁有固、液兩種形態(tài),固態(tài)的又按其中不溶物的含量分為精制和粗制兩種,我國民間常用于飲用水凈化的固態(tài)產(chǎn)品明礬,就是硫酸鋁與硫酸鉀的復(fù)鹽,但在工業(yè)水及廢水處理中應(yīng)用不多。
硫酸鋁適用的pH值范圍與原水的硬度有關(guān),處理軟水時,適宜pH值為5~6.6,處理中硬水時,適宜pH值為6.6~7.2,處理高硬水,適宜pH值為7.2~7.8。硫酸鋁適用的水溫范圍是20oC~40oC,低于10oC時混凝效果很差。硫酸鋁的腐蝕性較小、使用方便,但水解反應(yīng)慢,需要消耗一定的堿量。
7.無機絮凝劑三氯化鐵的特點有哪些?
三氯化鐵是另一種常用的無機低分子凝聚劑,產(chǎn)品有固體的黑褐色結(jié)晶體,也有較高濃度的液體。其具有易溶于水,礬花大而重,沉淀性能好,對溫度、水質(zhì)及pH的適應(yīng)范圍寬等優(yōu)點。三氯化鐵的適用pH值范圍是9~11,形成的絮體密度大,容易沉淀,低溫或高濁度時效果仍很好。固體三氯化鐵具有強烈的吸水性,腐蝕性較強,易腐蝕設(shè)備,對溶解和投加設(shè)備的防腐要求較高,具有刺激性氣味,操作條件較差。
三氯化鐵的作用機理是利用三價鐵離子逐級水解生成的各種羥基鐵離子來實現(xiàn)對水中雜質(zhì)顆粒的絮凝,而羥基鐵離子的形成需要利用水中大量的羥基,因此使用過程中會消耗大量的堿,當原水堿度不夠時,需要補充石灰等堿源。
硫酸亞鐵俗稱綠礬,形成絮凝體快而穩(wěn)定,沉淀時間短,適用于堿度高、濁度大的情況,但色度不易除凈,腐蝕性也較強。
8.無機高分子絮凝劑的種類有哪些?
無機高分子絮凝劑(IPF)是從60年代起發(fā)展起來的新型絮凝劑,目前,IPF的生產(chǎn)和應(yīng)用在全世界都取得了迅速進展。鋁、鐵和硅類的無機高分子絮凝劑實際上分別是它們由水解、溶膠到沉淀過程的中間產(chǎn)物,即Al(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)、Si(Ⅳ)的羥基和氧基聚合物。鋁和鐵是陽離子型荷正電,硅是陰離子型荷負電,它們在水溶態(tài)的單元分子量約為數(shù)百到數(shù)千,可以相互結(jié)合成為具有分形結(jié)構(gòu)的集聚體。它們的凝聚—絮凝過程是對水中顆粒物的電中和與粘附架橋兩種作用的綜合體現(xiàn)。水中懸浮顆粒的粒度在納米到微米級,大多帶負電荷,因此絮凝劑及其形態(tài)的電荷正負、電性強弱和分子量、聚集體的粒度大小是決定其絮凝效果的主要因素。目前無機高分子絮凝劑的種類已有幾十種(主要品種見表8--1),產(chǎn)量也達到絮凝劑總產(chǎn)量的30%~60%,其中廣泛使用的為聚合氯化鋁。
表8--1常用無機高分子絮凝劑的類別和品種
陽離子型 | 聚合氯化鋁(PAC、PACL),聚合硫酸鋁(PAS),聚合氯化鐵(PFC),聚合硫酸鐵(PFS),聚合磷酸鋁(PAP),聚合磷酸鐵(PEP) |
陰離子型 | 活化硅酸(AS),聚合硅酸(PS) |
無機復(fù)合型 | 聚合氯化鋁鐵(PAFC),聚合硫酸鋁鐵(PAFS),聚合硅酸鋁(PASiC,PASiS),聚合硅酸鐵(PFSiC,PFSiS),聚合硅酸鋁鐵(PAFSi),聚合磷酸鋁鐵(PAFP),聚合磷酸氯化鋁(PAPCL),聚合氯化硫酸鋁(PASCL),聚合氯化硫酸鋁鐵(PAFSCL),聚合復(fù)合型鋁酸鈣,聚合硅酸硫酸鋁(PSiAS) |
無機有機復(fù)合型 | 聚合鋁-聚丙烯酰胺(PACM),聚合鐵-聚丙烯酰胺(PFCM),聚合鋁-陽離子有機高分子(PCAT),聚合鐵-陽離子有機高分子(PCFT),聚合鋁-甲殼素(PAPCh) |
陽離子型 | 聚合氯化鋁(PAC、PACL),聚合硫酸鋁(PAS),聚合氯化鐵(PFC),聚合硫酸鐵(PFS),聚合磷酸鋁(PAP),聚合磷酸鐵(PEP) |
陰離子型 | 活化硅酸(AS),聚合硅酸(PS) |
無機復(fù)合型 | 聚合氯化鋁鐵(PAFC),聚合硫酸鋁鐵(PAFS),聚合硅酸鋁(PASiC,PASiS),聚合硅酸鐵(PFSiC,PFSiS),聚合硅酸鋁鐵(PAFSi),聚合磷酸鋁鐵(PAFP),聚合磷酸氯化鋁(PAPCL),聚合氯化硫酸鋁(PASCL),聚合氯化硫酸鋁鐵(PAFSCL),聚合復(fù)合型鋁酸鈣,聚合硅酸硫酸鋁(PSiAS) |
無機有機復(fù)合型 | 聚合鋁-聚丙烯酰胺(PACM),聚合鐵-聚丙烯酰胺(PFCM),聚合鋁-陽離子有機高分子(PCAT),聚合鐵-陽離子有機高分子(PCFT),聚合鋁-甲殼素(PAPCh) |
9.無機高分子絮凝劑的特點有哪些?
Al(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)、Si(Ⅳ)的羥基和氧基聚合物都會進一步結(jié)合為聚集體,在一定條件下保持在水溶液中,其粒度大致在納米級范圍,以此發(fā)揮凝聚—絮凝作用會得到低投加量高效果的結(jié)果。若比較它們的反應(yīng)聚合速度,由Al→Fe→Si是趨于強烈的,同時由羥基橋聯(lián)轉(zhuǎn)為氧基橋聯(lián)的趨勢也按此順序。因此,鋁聚合物的反應(yīng)較緩和,形態(tài)較穩(wěn)定,鐵的水解聚合物則反應(yīng)迅速,容易失去穩(wěn)定而發(fā)生沉淀,硅聚合物則更趨于生成溶膠及凝膠顆粒。
IPF的優(yōu)點反映在它比傳統(tǒng)絮凝劑如硫酸鋁、氯化鐵的效能更優(yōu)異,而比有機高分子絮凝劑(OPF)價格低廉?,F(xiàn)在它成功地應(yīng)用在給水、工業(yè)廢水以及城市污水的各種處理流程,包括預(yù)處理、中間處理和深度處理中,逐漸成為主流絮凝劑。但是,在形態(tài)、聚合度及相應(yīng)的凝聚—絮凝效果方面,無機高分子絮凝劑仍處于傳統(tǒng)金屬鹽絮凝劑與有機高分子絮凝劑之間的位置。其分子量和粒度大小以及絮凝架橋能力仍比有機絮凝劑差很多,而且還存在對進一步水解反應(yīng)的不穩(wěn)定性問題。IPF的這些弱點促進了各種復(fù)合型無機高分子絮凝劑的研究和開發(fā)。
10.聚合氯化鋁的特點有哪些?
聚合氯化鋁(PAC),又稱堿式氯化鋁,化學式為ALn(OH)mCL3n-m。PAC是一種多價電解質(zhì),能顯著地降低水中粘土類雜質(zhì)(多帶負電荷)的膠體電荷。由于相對分子質(zhì)量大,吸附能力強,形成的絮凝體較大,絮凝沉淀性能優(yōu)于其他絮凝劑。PAC聚合度較高,投加后快速攪拌,可以大大縮短絮凝體形成時間。PAC受水溫影響較小,低水溫時使用效果也很好。它對水的pH值降低較少,適用的pH范圍寬(可在pH=5~9范圍內(nèi)使用),故可不投加堿劑。PAC的投加量少,產(chǎn)泥量也少,且使用、管理、操作都較方便,對設(shè)備、管道等腐蝕性也小。因此,PAC在水處理領(lǐng)域有逐步替代硫酸鋁的趨勢,其缺點是價格較高。
另外,從溶液化學的角度看,PAC是鋁鹽水解—聚合—沉淀反應(yīng)過程的動力學中間產(chǎn)物,熱力學上是不穩(wěn)定的,一般液體PAC產(chǎn)品均應(yīng)在半年內(nèi)使用。添加某些無機鹽(如CaCl2、MnCl2等)或高分子(如聚乙烯醇、聚丙烯酰胺等)可提高PAC的穩(wěn)定性,同時可增加凝聚能力。從生產(chǎn)工藝講,在PAC的制造過程中引入一種或幾種不同的陰離子(如SO42-、PO43-等),利用增聚作用可以在一定程度上改變聚合物的結(jié)構(gòu)和形態(tài)分布,進而提高PAC的穩(wěn)定性和功效;如果在PAC的制造過程中引入其它陽離子組分,如Fe3+,使Al3+和Fe3+交錯水解聚合,可制得復(fù)合絮凝劑聚合鋁鐵。
三氧化二鋁含量是聚合氯化鋁有效成分的衡量指標,一般而言,絮凝劑產(chǎn)品密度越大,三氧化二鋁含量越高。一般來說,堿化度越高的聚合氯化鋁吸附架橋能力越好,但因接近[Al(OH)3]n而易產(chǎn)生沉淀,因此穩(wěn)定性也較差。
11.PAC的堿化度是什么?
由于聚合氯化鋁可以看作是AlCl3逐步水解轉(zhuǎn)化為Al(OH)3過程中的中間產(chǎn)物,也就是Cl-逐步被羥基OH-取代的各種產(chǎn)物。聚合氯化鋁的某種形態(tài)中羥基化程度就是堿化度,堿化度是聚合氯化鋁中羥基當量與鋁的當量之比。
實踐表明,堿化度是聚合氯化鋁的最重要指標之一,聚合氯化鋁的聚合度、電荷量、混凝效果、成品的pH值、使用時的稀釋率和儲存的穩(wěn)定性等都與堿化度有密切關(guān)系。常用聚合氯化鋁的堿化度多為50%~80%。
12.復(fù)合絮凝劑的特點和使用的注意事項有哪些?
復(fù)合絮凝劑有各種成分,其主要原料是鋁鹽、鐵鹽和硅酸鹽。從制造工藝方面講,它們可以預(yù)先分別羥基化聚合再加以混合,也可以先混合再加以羥基化聚合,但最終總是要形成羥基化的更高聚合度的無機高分子形態(tài),才能達到優(yōu)異的絮凝效果。復(fù)合劑中每種組分在總體結(jié)構(gòu)和凝聚—絮凝過程中都會發(fā)揮一定作用,但在不同的方面,可能有正效應(yīng),也可能有負效應(yīng)。
IPF產(chǎn)品通常要綜合考慮穩(wěn)定性、電中和能力和吸附架橋能力三種因素。聚合鋁、聚合鐵類絮凝劑的弱點是分子量和粒度尚不夠高而聚集體的粘附架橋能力不夠強,因而需要加入粒度較大的硅聚合物來增強絮凝性能。但加入陰離子型的硅聚合物后,總體電荷會有所降低,從而減弱了電中和能力。
因此,目前的復(fù)合絮凝劑即使制造質(zhì)量優(yōu)良,與聚合鋁相比,其效果只能提高10~30%。作為使用IPF的廢水處理技術(shù)人員,必須了解不同種類復(fù)合絮凝劑的特性、適應(yīng)性、優(yōu)點及不足是同樣重要的。在選用最合適的絮凝劑和投加工藝操作程序時,只有根據(jù)廢水水質(zhì)特點,仔細分析和判斷,才能獲得最佳的處理效果。